yl8cc永利线路检测中心曹亚丽教授Carbon Energy:Co2P调控Pt表面电子结构用于酸碱兼容的高效甲醇氧化与析氢反应
电解水制氢是消纳太阳能、风能等间歇性可再生能源并转化为稳定化学能的关键路径,但阳极析氧反应(OER)动力学迟缓、过电位高,严重制约其规模化应用。以甲醇氧化反应(MOR)替代OER,可在阳极同步产氢并生成高附加值化学品,是降低能耗的重要策略。铂(Pt)基催化剂虽为HER与MOR的基准材料,但面临资源稀缺、成本高昂及MOR过程中CO中间体强吸附导致的中毒失活等瓶颈。因此,通过界面工程精准调控Pt的电子结构(如d带中心与电荷分布),以优化中间体吸附/脱附行为并增强抗CO中毒能力,成为提升Pt基催化剂综合性能的核心突破口。
yl8cc永利线路检测中心鲁振江副研究员、曹亚丽教授等人通过静电纺丝、高温磷化与原位置换三步法,成功构筑了封装于Co/CNF导电网络中的Pt@Co2P异质结催化剂(Pt@Co2P/Co/CNF)。ICP-OES测得Pt含量为7.0 wt%。该催化剂在酸碱双介质中均展现出卓越的双功能电催化性能:在碱性(1 M KOH)和酸性(0.5 M H2SO4)条件下,HER达到10 mA cm-2所需的过电位分别仅为16 mV和32 mV,Tafel斜率分别为31.4和20.9 mV dec-1,且均实现100小时以上的长期稳定运行。MOR性能同样优异:碱性介质中质量活性高达2082 mA mgPt-1,是商业Pt/C的7.4倍;酸性介质中质量活性达2326 mA mgPt-1,为商业Pt/C的6倍。CO溶出实验表明,该催化剂上COads氧化起始电位低至0.36 V,抗CO中毒能力显著增强。在器件层面,以Pt@Co2P/Co/CNF同时作为阴极(HER)和阳极(MOR)组装电解槽,在10 mA cm-2下碱性介质仅需1.45 V、酸性介质仅需1.39 V的槽压,远低于商业Pt/C||RuO2体系,并分别保持60小时和100小时的稳定运行。
【研究亮点】
本工作的核心在于通过Co2P介导的界面电子调控与Co/CNF载体协同,实现了Pt活性位点电子结构的精准优化。其一,Co2P与Pt形成紧密异质结界面,诱导Pt向Co发生电子转移,使Pt 4f结合能正移0.38 eV,有效降低Pt d带中心,从而削弱COads吸附并加速其氧化去除。其二,P原子掺杂引入P-O与P-C键,增加碳载体缺陷并促进OHads生成,进一步助力COads的氧化脱除。其三,Co/CNF三维导电网络不仅提供了丰富的锚定位点以抑制Pt纳米颗粒迁移团聚,还确保了高效的电荷/质量传输。其四,该催化剂突破了传统Pt基材料pH适用范围窄的局限,在酸性和碱性条件下均保持超高活性与耐久性,为开发酸碱兼容的工业级双功能电催化剂提供了可行范式。其成果以题为“Modulating the Surface Electronic Structure of Pt With Co2P for Effective Methanol Oxidation Reaction and Hydrogen Evolution Reaction Under Acidic and Alkaline Conditions”在国际知名期刊Carbon Energy上发表。本文第一作者为研究生郑娜娜,通讯作者为鲁振江副研究员和曹亚丽教授,通讯单位为yl8cc永利线路检测中心。
文献链接:https://doi.org/10.1002/cey2.70282